3.3关于四溴双酚A
四溴双酚A是用量最大的溴系阻燃剂之一,当前有超过90%的印刷电路板是采用四溴双酚A制得的环氧树脂来实现UL94V-0阻燃级的(FR-4板)。RoHS指令颁布后,业内很多专家曾肯定四溴双酚A在印刷电路板中的使用安全性。目前,只有3%-5%的四溴双酚A的替代物用于FR4板。当然,人们正在扩大已有替代物的应用,并正在开发新的替代物。最近,由美国环保局牵头组织了一个合作研究项目,进行电子业中现用阻燃剂及其替代物的选择与评估研究,其目的是确定和评估FR-4板现用商业阻燃剂对人类健康、安全及环境的影响,其研究的范围将包括产品的整个生命周期,包括废弃产品焚烧发生的问题。涉及的阻燃剂既有卤系阻燃剂,也有无卤阻燃剂。此项研究拟于2006年1-4月完成前期准备,于2006年5月正式启动,2007年6月完成,届时将向公众公布研究报告,阐述研究结果,估计这有可能将影响四溴双酚A的应用前景。
表1欧盟已进行或正在进行危害性评估的含卤阻燃剂
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阻燃剂 |
负责评估的国家 |
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四溴双酚A(TBBPA) |
英国(优先评估) |
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三(β-氯乙基)磷酸酯(TCEP) |
德国(优先评估) |
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十溴二苯醚(DBDPE) |
英国、法国(优先评估) |
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三氧化二锑(ATO) |
瑞典(优先评估) |
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氯化锌(ZC) |
荷兰(优先评估) |
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三(β-氯异丙基)磷酸酯(TCPP) |
英国、爱尔兰(优先评估) |
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三(β,β’-二氯异丙基)磷酸酯(TDCP) |
英国、爱尔兰(优先评估) |
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四溴双酚A双(2,3-二溴丙基)醚(TBBPA-BDBPE) |
荷兰(国内评估) |
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六溴环十二烷(HBCD) |
瑞典(国内评估) |
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五溴二苯醚(PeBDPE) |
英国、法国(优先评估) |
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八溴二苯醚(OBDPE) |
英国、法国(优先评估) |
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2,2-双(氯甲基)三亚甲基双(二(β-氯乙基))磷酸酯 |
英国、爱尔兰(优先评估) |
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长链氯化石蜡(LCCP) |
英国(国内评估) |
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短链氯化石蜡(SCCP) |
英国(优先评估) |
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中链氯化石蜡(MCCP) |
英国(优先评估) |
4RoHS指令对阻燃塑料的影响
RoHS指令颁布后,可以说全球(特别是西欧)的阻燃剂及阻燃塑料正处于全面的结构调整阶段,以使之同时满足阻燃及环保两方面的要求。
4.1阻燃塑料无卤化进程加快
在2001年欧洲电子电气行业所用的450kt阻燃塑料中,有264kt(占59%)是无卤的,只有186kt(占41%)是有卤的。另外,2003年,欧洲电子电气行业所用阻燃聚酰胺(不含玻纤)的无卤比例已达到52%(有卤者48%),即使对阻燃玻纤增强聚酰胺,无卤产品也已占到24%。还有,全球无卤阻燃聚丙烯的比例,估计也达到了25%-30%。
4.2无卤阻燃塑料的研发加强
德国巴斯夫公司最近研发了一种玻纤增强的无卤阻燃PBT(B4400),该材料1.6mm厚时可达到UL94V-0级,1mm厚时可通过960℃热丝试验及欧洲新采用的775℃热丝点燃试验。这种阻燃PBT采用的阻燃剂是尚未公开的磷-氮系统,不含红磷,具有很好的热稳定性及耐光性。另外,德国的斯曼公司也研制出了无卤和无红磷的阻燃PBT及PA6,前者在1.6mm时,后者在0.75mm时均达到UL94V-0级。这种阻燃PBT及PA将很快商品化。还有,目前不少生产商,如美国杜邦公司、Ticona公司及意大利Radici公司,也都在积极研究开发与上述产品类似的无卤UL94V-0级的PBT。但无卤阻燃的UL94V-0级的高抗冲聚苯乙烯及丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)的研发仍然是一个技术挑战。
无卤阻燃塑料的另一个新的发展是在无卤阻燃聚烯烃电缆料中采用纳米层状硅酸盐,以改善材料的阻燃性和降低无机阻燃剂的用量。如在以氢氧化铝阻燃的乙烯-乙酸乙烯酯电缆料中加入5%以下的纳米层状硅酸盐,电缆料中氢氧化铝的含量(质量分数)可由原来的65%降至45%,而材料释热速率峰值仍保持不变,且加工性、成炭性、耐光性和生烟性均有改善。